Liv, Maddie et le reste de la famille Rooney sont impatients de commencer leur nouvelle vie en Californie. À la rentrée scolaire, leur cousine Ruby rentre de vacances. Ravie d'avoir des « frères et sœurs » de cœur, Ruby a hâte d'être enfin une sœur, mais se retrouve au cœur d'une dispute entre Liv et Maddie. Pendant ce temps, Joey et Parker intègrent leur nouveau lycée scientifique et technologique, et leur expérience est loin d'être celle qu'ils imaginaient.