Chuck doit apprendre à concilier sa vie amoureuse réelle et sa vie amoureuse de couverture lorsqu'il rencontre une charmante jeune femme nommée Lou. Dans le même temps, sa relation avec Sarah se complique lorsque le couple doit expliquer leurs relations sexuelles à Ellie et au Capitaine Awesome lors d'un double rendez-vous. Parallèlement, des problèmes surgissent lorsqu'une personne utilise un poison de vérité pour récupérer les codes d'accès à des installations nucléaires.