Le quatrième épisode est consacré aux reptiles les plus modernes, les serpents, et explore comment ils ont réussi à prospérer malgré leur corps allongé. Attenborough explique comment ils ont évolué, passant de créatures fouisseuses souterraines à chasseurs de surface, perdant leurs membres au cours de cette évolution. Grâce à des caméras infrarouges, on voit un crotale des bois à l'affût d'une souris, repérant ses déplacements répétés avant de la tuer et de la dévorer. La langue d'un serpent, constamment en mouvement, lui permet de recueillir et d'analyser les molécules de son environnement. Attenborough se rend sur l'île de Carnac pour observer une population de serpents-tigres aveugles, qui se nourrissent des poussins de goélands. Il se retrouve également face à un cobra cracheur du Mozambique, qui projette rapidement du venin sur la visière de protection du présentateur. Les similitudes de coloration entre la couleuvre royale inoffensive et le serpent corail potentiellement mortel sont mises en évidence. La couleuvre royale, qui chasse presque exclusivement les écrevisses fraîchement muées, est un exemple de serpent capable de s'attaquer à des proies inhabituelles. On observe un combat entre deux cobras royaux mâles rivaux et l'éclosion de bébés cobras : leur venin est immédiatement aussi mortel que celui de leurs parents. En Argentine, un anaconda jaune échappe à des caïmans pour donner naissance à des petits vivants. Enfin, un serpent de mer à tête de tortue se nourrit non pas de poissons, mais de leurs œufs pondus sur un récif corallien.